离婚时，保证书如果没有无效的法律事由是可以作为证据的。具体要求是：行为人是完全民事行为能力人；行为人具有真实的意思表示；保证书内容不具有违法内容和其他法律规定的条件。

法律依据

《《中华人民共和国民法典》》第一百五十四条   【恶意串通的民事法律行为的效力】行为人与相对人恶意串通，损害他人合法权益的民事法律行为无效。