根据我国相关法律规定，企业拆迁时可以签订拆迁补偿协议的当事人包括企业的法定代表人和房屋征收部门，即拆迁人和被拆迁人。

《国有土地上房屋征收与补偿条例》

根据《国有土地上房屋征收与补偿条例》第二十五条的规定，房屋征收部门和被征收人可以根据该条例的规定，就补偿方式、补偿金额和支付期限、用于产权调换房屋的地点和面积、搬迁费、临时安置费或者周转用房、停产停业损失、搬迁期限、过渡方式和过渡期限等事项，订立补偿协议。

一旦补偿协议订立后，如果一方当事人不履行补偿协议约定的义务，另一方当事人可以依法提起诉讼。

拆迁协议无效的法律后果

1. 无民事行为人及限制民事行为能力人签订的拆迁协议

根据《民法通则》的规定，无民事行为能力人指不满10周岁的未成年人或不能辨认自己行为的精神病人，民事活动由他们的法定代理人代理。限制民事行为能力人指包括10周岁以上的未成年人和不能完全辨认自己行为的精神病人。

在实践中，与未成年人签订拆迁协议的情况比较罕见，常见的情况是与老年人签订协议，有些老年人事后被证明已患老年痴呆症。因此，这类情形下签订的协议全部无效。更离谱的是，拆迁人往往不与房屋所有权人签订拆迁协议，而是与被拆迁人的亲戚或朋友签订拆迁协议，这样签订的协议也是无效的。

2. 没有办理有关拆迁手续就签订拆迁协议

在拆迁协议签订的过程中，如果法人或其他组织作为拆迁人时没有办理有关拆迁手续，即不具备拆迁资格，那么签订的协议应当被认定为无效。在实践中，拆迁方往往为赶进度，在法定手续不齐全的情况下与被拆迁人签订协议。这种情况下所实施的拆迁行为应当被确认为无效，被拆迁人可以请求法院确定协议无效。