没有结婚证离婚协议书的效力问题

根据相关法规规定，没有领取结婚证书的夫妻签署的离婚协议书是无效的。

法律规定

根据《最高人民法院关于适用《中华人民共和国婚姻法》若干问题的解释(一)》第五条的规定：

1. 在1994年2月1日民政部《婚姻登记管理条例》公布实施之前，如果男女双方已经符合结婚的实质要件，他们的关系将被视为事实婚姻。

2. 在1994年2月1日民政部《婚姻登记管理条例》公布实施之后，如果男女双方符合结婚的实质要件，人民法院应当要求他们在案件受理前补办结婚登记。如果未能补办结婚登记，那么将按照解除同居关系的方式处理。

私下协议

然而，如果本身没有进行结婚登记，就不存在婚姻的过程。在这种情况下，如果双方自愿达成离婚协议，他们可以私下解除同居关系，离婚协议实质上只是解除同居协议。