离婚协议书手写后复印有效。离婚协议书无效的情形是协议内容违反法律、公序良俗；双方签订协议时不是出于自己真实意思表示；夫妻双方不是完全民事行为能力人，因此只要不是上述范围，离婚协议书均是有效的，在夫妻办理离婚手续后生效。

法律依据

《民法典》第一千零七十六条 夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。 第一千零八十二条 女方在怀孕期间、分娩后一年内或者终止妊娠后六个月内，男方不得提出离婚；但是，女方提出离婚或者人民法院认为确有必要受理男方离婚请求的除外。